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メカニズムはわからないが、ガラス工場、セメント工場、セラミつく工場の煤塵の中にもダイオキシンが比較的高濃度に含まれているということも指摘されている。
ここではおそらく高熱反応がおこってくるために、ごみ焼却場と同じように、微量の有機物が燃焼してダイオキシンができてくるのではないかと考えられる。
アルミ缶の再生工場や古鉄の再生工場、とくにスチール缶を含む再生工場で、ダイオキシンの発生が多いことが明らかになっている。
缶製品には塗料がついており、内面にはライニング材というプラスチックが含まれる。
とくに緑色から紫色にかけての塗料には、塩素を含む化合物が多い。
また、金属の切削くずも多量の塩素を含む。
塩化パラフィンを混ぜた鉱物油を切削油として使っているからである。
それが電気炉で溶融されて再生されるとき、大量の空気と煤塵と混じって塩素を含む有機塗料が燃える。
そしてダイオキシンの発生につながっている。
排ガス処理形態は二つに大別でき、電気炉から直引きした排ガスと建屋からの排ガスを別に処理している分流処理方式、他の一つは電気炉と建屋の排ガスを合流させて処理する合流処理方式である。
分流処理方式では、建屋ガスと電気炉の直引ガスをあわせた排ガス中のダイオキシン濃度は一あたり平均三・七八匹TEQ(最小○・○三、最大一七)、合流処理方式では〇・五三昭TEQ(最小○・○八、最大丁三三)であり、ごみ焼却施設の平均濃度三一匹品一トンあたりに分流方式では九五六三、合流方式で六七四〇にもなる。
この結果、古鉄の再生にともなうダイオキシンの年間排出量は陽二gTEQにもなっている。
もう一つ、ポリ塩化ビニル(PVC)の製造工場の排水汚泥にダイオキシンが含まれていることが指摘されている。
ポリ塩化ビニルは、塩素を含む低分子の塩化ビニルモノマーを高温で重合させてつくる。
そのさい、高温で加熱したときにベンゼン環ができ、デノボ生成と同じ現象がおこってダイオキシンができると考えられる。
デノボ生成について、スティーグリッツ氏らの有名な実験かおる。
活性炭と塩化第一銅を混ぜて加熱すると、ダイオキシンが生成する。
三二〇度で約一五分加熱したときに、もとの炭素一gあたりPCDD三三四二、PCDF八三六〇が生成してくる。
ガスが発生し、炭素と塩素が反応してダイオキシンになると考えられる。
この実験から、塩化ビニルが高温で加熱されたとき、銅などの金属があれば、そういう反応がおこるのではないかと考えられる。
実験でも、塩化ビニルを煤塵と合わせて加熱すると、ダイオキシンが多くできてくる。
前駆体になるようなポリ塩化ベンゼン、ポリ塩化フェノールを灰に混ぜて加熱すると、はげしく反応してダイオキシンに変わっていく。
阪神大震災の後、私たちの研究室ではいろいろな場所のダイオキシンを調査した。
もっとも高濃度が検出されたのは電気器具販売店の火災現場の灰で、二万であった。
電線の被覆材である塩ビが燃えると塩化水素になり、銅があるので塩素ガスに変わっていく。
そういう反応がはげしくおこったために、焼却場と同じように、ポリ塩化フェノールからポリ塩化ジフェニルエーテルができ、PCDFが高濃度にできたと考えられる。
高濃度になればなるほどPCDFが主体になり、コプラナーPCBの割合はどんどん減ってくる。
すると、金属が関与した場合は、ポリ塩化ベンゼンからPCB、そしてPCDFというルートではなく、ポリ塩化ベンゼンからポリ塩化フェノール、さらにポリ塩化ジフェニルエーテルからPCDFという反応が極端に進むことが想定される。
日本では関係ないが、自動車の排ガスにもダイオキシンが含まれている。
有鉛ガソリンというものかおり、それを使うと、ふつうのガソリンにくらべて二割ぐらい燃費がいい。
ところが、有鉛ガソリンを使っていると、燃えた鉛が酸化鉛になって、エンジンにたまってくる。
それを溶かして追い出すために、塩素と臭素を含んだ低分子の塩化臭化炭化水素がガソリンに入れられる。
それがエンジンの中で同時に燃える。
このとき、塩素が酸化鉛を溶かして排ガスに出していく。
同時にダイオキシンができる。
有鉛ガソリンは、北欧を中心としてヨーロッパで使われていたが、ダイオキシンを生成することがわかつてきて一九〇〇年代初期にほとんど使用中止になった。
日本では鉛化合物の有毒性がわかったため、一九七〇年代に使用禁止になった。
ところが、現在でも台湾や開発途上国などで有鉛ガソリンが使われている。
それが世界の環境中で発生源の一つになることは確かである。
もう一つ、量は少ないが、ディーゼル車でダイオキシンができてくる。
ディーゼル車の発生するダイオキシンの量は、ふつうのガソリン車にくらべて圧倒的に多い。
塩素源は燃料中の塩素と考えられる。
では、燃料中の塩素はどこからくるかというと、天然の塩素化合物になる。
日本の実態はわからないが、いくつかの顔料、インクにもダイオキシンが含まれていることがわかつている。
アメリカ環境保護庁のデータによると、塩素を含む顔料をつくる過程でダイオキシンができてくることが指摘されている。
トーマ氏とスピロ氏は、全米各地の各種焼却炉について、排ガス出口の塩化水素濃度を塩素量の指標として、廃棄物中の塩素含量とダイオキシン排出濃度の関係を報告している。
しかし、石炭や有害廃棄物は、塩素含量が多くても発生量は低い傾向にある。
石炭はダイオキシンのデノボ生成を抑制する硫黄の含量が多いことが原因と考えられる。
有害廃棄物は、その有害性の観点から優良な焼却施設で処理することによるのだろう。
紙・パルプ製造では、使用塩素量の割には発生量はかなり少ない。
高温の焼却過程にくらべて常温に近い脱リグェンや漂白の過程は反応速度が遅く、これがダイオキシン生成量にも反映しているのだろう。
一方、五塩化フェノール(PCP)処理廃材の焼却時には、他の廃棄物にくらべて塩素含量以上にダイオキシンの発生量はかなり多い。
五塩化フェノールはダイオキシンの起源物質であり、熱反応的に非常にダイオキシンの生成反応が進みやすいことが、大量発生の原因になるものと思われる。
病院廃棄物は、一般ごみよりもダイオキシン発生量が多い。
近年、ポリ塩化ビニルなどを主体とするプラスチックでつくられた注射器、検査用の容器などのディスポーザブル器具の使用が急増したために、病院廃棄物のプラスチック含量がかなり多い。
このようなことが、ダイオキシン発生量が多い原因である。
オランダでは、病院廃棄物は一般ごみよりもダイオキシン発生量が約一〇倍も多いことが明らかにされている。
今後、ディスポーザブルのものから再利用ができるガラス製のものにかえていくことが必要である。
ンの発生量はいずれも施設間で大きく異なっている。
これは前述したように、施設の設備状況や燃焼管理に起因する。
このようなことから、焼却施設の改善をできるだけ促進することが、ダイオキシン発生抑制の重要なキーポイントの一つとなる。
ベトナム戦争における枯葉剤の二、四、五-T散布による汚染、二、四、五-T製造時のプラント残漬の散布や埋立てによるアメリカーミズーリ州などの汚染、殺菌剤であるトキサフェンの中間原料を製造するプラントの暴走によるイタリアのセベソ事故などである。


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